Δεν ξέρω τι θέλεις να κάνεις ακριβώς αλλά κάτι που θα σε βοηθήσει είναι το εξής:
Στα Vista και στα 7 (στα 8 δεν ξέρω) o default browser κρατείται στο registry στο παρακάτω κλειδί:
HKEY_CURRENT_USER\Software\Microsoft\Windows\Shell\Associations\UrlAssociations
Μπορείς πολύ εύκολα με vb.net να κάνεις get or set την παραπάνω property.
http://msdn.microsoft.com/en-us/library/vstudio/cy6azwf7.aspx
Τώρα στα XP είναι διαφορετικό registry key άρα στον κώδικα σου πρέπει να ελέγχεις και για λειτουργικό.
HKEY_CURRENT_USER\Software\Classes\http\shell\open\command
Google τα κλειδιά που σου έδωσα για παραπάνω λεπτομέρειες.
Manos